在盛大的太子婚禮過後，亞瑟與凱瑟琳立刻動身前往太子領地威爾斯，以便亞瑟履行其職責。小夫妻在威爾斯展開了新婚生活，誰都沒想到，幾個月後的一場瘟疫，改變了兩人的人生。
在那場瘟疫中，小夫妻雙雙中標，凱瑟琳好不容易熬過高燒，但她醒來時，她已從新婚小妻子變成寡婦，背負結合紅白玫瑰家族願望的太子亞瑟已因病過世。此消息傳回王宮，亨利七世深受打擊，據說王后伊麗莎白還得安慰國王說:「我們還有個兒子亨利，你看天主教雙王他們只剩下女兒。」伊莉莎白大概是整個宮中最照顧凱瑟琳的，她拿出自己的珠寶，派人將兒媳從瘟疫肆虐的拉德洛城堡（Ludlow Castle）帶回宮中。
現在，凱瑟琳成為父母與公公角力籌碼，凱瑟琳可以如同當年她的大姊伊莎貝拉一樣，回娘家守寡。但公公亨利七世捨不得兒媳豐厚的嫁妝，因此，提議讓小兒子亨利 迎娶嫂嫂凱瑟琳，父母也因為需要與英國結盟及怕嫁妝要不回，答應了這門婚約，待小凱瑟琳近6歲的亨利成年，兩人便結婚。
但計畫總趕不上變化，王后伊利莎白在長子死後，為了更多子嗣，再度懷孕。數個月後，誕下一名女嬰命名為凱瑟琳（Catherine），但沒過幾天，可能是產後感染的緣故，王後便追隨女兒的腳步離開人世。
雖然是政治婚姻，但亨利七世和王后伊莉莎白的感情據說相當好，但也沒能阻止亨利七世為鞏固其王權的野心，向天主教雙王提出由他本人娶凱瑟琳的提議，當然被否決，亂倫不說，將來王位會傳給兒子亨利的子孫，凱瑟琳如果當了後媽，那她和她的子孫只會被邊緣化，因此，很為女兒未來著想的天主教雙王決定按原計畫進行。
但好景不長，沒多久凱瑟琳敬愛的母親伊莎貝拉女王終於不堪多年疾病的折磨與世長辭。這又為凱瑟琳的未來帶來不確定性。母親掌權的卡斯提爾王國在財富與國力上遠勝於父親掌權的阿拉貢王國。母親死後，接下王位的是凱瑟琳的姊姊胡安娜，而在當時觀念中，凱瑟琳必需依附於父親。因此，她的聯姻價值在此時已下降。
姊姊胡安娜在奔喪及就任王位的路途中，遭遇暴風雨。因此中途停靠英國。此時，凱瑟琳因為長輩對誰該支應其生活費的分歧，陷入經濟困頓的窘境。為了見姊姊胡安娜，凱瑟琳拆解舊衣，和仕女一同縫件新衣穿來見客。
胡安娜據說是手足中學識表現最優秀的，但因有精神不穩定而終其餘生遭到身旁丈夫，父親及兒子輪番控制，因此也無法幫上忙，而這是凱瑟琳最後一次見到她的手足。
在婚事懸而未決的這些年中，凱瑟琳不斷寫信向父親斐迪南二世（Ferdinand II of Aragon）求助，據說她是父親最 喜愛的女兒，但目前他只專注在繼續持有卡斯提爾的控制權，及為自己阿拉貢王國誕下一個合法的男性繼承人。因此在伊莎貝拉女王 死後不久，他就迎娶了比自己最小女兒凱瑟琳還年輕的法國貴族女子。凱瑟琳只能像人球般被父親與岳父丟來丟去，她一度窮到必需拿出嫁妝換錢，才能換取食物及生火用的木材，仕女無法出嫁，因為身為上司的她無法按當時的作法，為其準備嫁妝。
最慘的是，賣嫁妝這件事被英國國王亨利七世知道後，便指責她盜賣丈夫亞瑟財產。因為按當時的法律，妻子的嫁妝屬於丈夫的財產。而這時就出現爭議了，當初，因為凱瑟琳宣稱未與亞瑟圓房，請求判定其與亞瑟的婚姻無效，她因此得以與亞瑟之弟亨利結婚。以防後患，母親伊莎貝拉 向教宗請求發予不管凱瑟琳和亞瑟是否有圓房，婚姻都無效的證明書。因此當時兩國王室都認定亞瑟應該不算凱瑟琳的丈夫。但多年後，當凱瑟琳婚姻價值下降後，亨利七世直接翻臉不認帳。
為了處理婚事且改善女兒處境，父親斐迪南任命凱瑟琳為駐英大使，此舉也讓她成為歐洲史上第一位女性大使。凱瑟琳並不是個掛名大使，她是真的能上談判桌，本來亨利七世想敷衍她，被她認真的態度嚇到，因為母親伊莎貝拉女王 其自身的成長經歷影響，決定讓她與其餘的四位兄姊都有接受良好教育，如有人早夭，替補的手足都有能力接下治國重任。即使沒有繼承王位，也能靠政治聯姻，幫娘家鞏固國際間的勢力。
但一切還是要等到亨利七世歸西後，才等出個結果。兒子亨利繼位為亨利八世，向外宣布遵從父親遺願，迎娶凱瑟琳。對凱瑟琳而言，多年漫長的艱辛歲月終於落幕。
