含砷毒藥和人類的生活產生關聯已有多年的歷史，從西元 55 年起就可在史籍中各種利益團體與政治高手的對決中見到它們的蹤跡：據聞羅馬皇帝尼祿使用它毒死了自己的政敵，這是最早有文獻紀載的含砷毒藥的使用紀錄 (Hughes et al., 2011)；另外清朝光緒皇帝也據說可能是死於含砷毒藥。武俠小說中常常使用的砒霜與鶴頂紅，其實都是含砷的化合物：砒霜為三氧化二砷，而鶴頂紅為含有硫化物的三氧化二砷天然礦物，兩者都是小說中毒藥的基本款。砒霜從古到今除了用來殺人之外更是有名的殺鼠藥。另外白娘子和小青所最害怕的雄黃酒，是用「雄黃」這種礦物所泡製成的酒，而雄黃為含有四硫化四砷的礦物，過去曾使用為解毒劑與殺蟲劑，因此古代中國人在端午節時會喝雄黃酒驅邪解毒；成語「信口雌黃」中所提到的「雌黃」，為含有三硫化二砷的礦物，碾碎後可用來當作黃色顏料與修改寫過的字。
